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文献
环氧树脂氯含量问题
时间:
2009-12-31 13:55:11
双酚A环氧树脂中氯含量的多少有关环氧树脂质量的优劣。现在的资料、书籍、文献中表达氯含量的名词太多,有:有机氯、易皂化氯、可水解氯、不可水解氯、活性氯、非活性氯、无机氯、总氯等,易于混淆,现在来理一理。双酚A型环氧树脂中的氯通常以三种形式存在,即活性氯、非活性氯和无机氯。有机氯=活性氯+非活性氯总氯=活性氯+非活性氯+无机氯=有机氯+无机氯活性氯=易皂化氯=可水解氯
非活性氯=不可水解氯活性氯即易皂化氯是环氧树脂合成时由α加成生成的1,2-氯代醇醚,在脱氯化氢闭环时不充分而残余留下来的。由于1,2-氯代醇醚上的氯比较活泼,易被微量的水水解,故也称为可水解氯。它的水解产生HCl并在树脂分子端基多了一个吸水性的羟基(-OH)。HCl的存在有腐蚀性并影响环氧树脂固化物的绝缘性和高温电性能;羟基的存在影响固化物的耐水性,受潮后固化物机械强度下降。活性氯的存在还会影响树脂的固化速度。活性氯对进一步合成二步法高分子量环氧树脂也有影响。
非活性氯在树脂中主要是以孤立的氯甲基(-CH2Cl)存在,是树脂合成时的付反应引起的。现在非活性氯没有直接的测定方法,其值只能用(总氯-易皂化氯-无机氯=非活性氯)间接方法得到。非活性氯中的氯比较稳定,不易水解,故也可称为不可水解氯。它的存在虽然影响了环氧树脂的线性结构,但有研究报导其含量在0.5%以下时对固化物性能影响不大。
这里要提及的是:老的环氧树脂部颁标准HG2-741-72中规定的有机氯的测定方法其实是易皂化氯的测定方法。无机氯主要是在合成树脂反应时产生的大量NaCl,虽经水洗,但仍可能残留微量NaCl。它的存在常温下就会影响环氧树脂固化物的电性能。通常在树脂生产过程中,只要加强水洗,一般都能做到含量很低。
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